Monoterpény
Sú to terpény, ktoré boli známe už niekoľko storočí ako zložky vonných olejov získaných z listov, kvetov a ovocia. Monoterpény spolu so seskviterpénmi sú hlavnými zložkami esenciálnych olejov. Zatiaľ čo niektoré, ako je gáfor, sa vyskytujú v takmer čistej forme, väčšinou sa vyskytujú ako zložité zmesi, často z izomérov ťažko oddeliteľné. Tieto éterické oleje majú množstvo účinkov, ako napríklad alelochemické funkcie medzi rastlinami a medzi rastlinami a predátormi. Boli tiež preukázané ozdravné účinky pri hojení rán.
Teraz sa pripúšťa, že boreálne lesy modifikujú atmosférické častice pri vylučovaní veľkého množstva monoterpénov, pričom veľká časť týchto biogénnych prchavých organických zlúčenín je v atmosfére oxidovaná ozónom. Vytvárajú výrobky s dostatočne nízkym tlakom pár, aby kondenzovali na existujúcich aerosólových časticiach, vytvárali sekundárny organický aerosol, svoju silu emisií v závislosti od druhu stromu a menili sa podľa teploty a svetla medzi ostatnými premennými. Prostredníctvom týchto produkcií majú lesy vplyv na regionálne a globálne klimatické podmienky ( Spracklen D et al. , Phil Trans R Soc. A 2008, 366, 4613 ). V boreálnych oblastiach severnej Európy majú monoterpény vysoké koncentrácie v ovzduší.
Aerosoly zohrávajú kľúčovú úlohu v radiačnej rovnováhe atmosféry. Boli zverejnené dôkazy o tom, že európsky boreálny región je významným zdrojom aerosolov. Výskum poskytuje priamy vzťah medzi emisiami monoterpénov a tvorbou plynových častíc v oblastiach, ktoré v podstate postrádajú v antropogénne aerosolove zdroje. Naše výsledky ukazujú, že lesy poskytujú aerosolovú populáciu 1000 až 2000 častíc klimaticky aktívnych veľkostí na kubický centimeter, od neskorej jari až do začiatku jesene. To má významné dôsledky pre odhady radiácie a relevantnosť vyhodnocovania spätných väzieb, o ktorých sa predpokladá, že určujú našu budúcu klímu.( Tunved P et al., Science 2006, 312/5771, 261 ).
Viac v článku http://www.cyberlipid.org/simple/simp00041.htm
celý článok: https://produktyzlesa.sk/wp/wp-content/uploads/2018/12/Aerosoly-boreálnych-lesov.pdf
Biosyntéza
Monoterpény sú odvodené biosynteticky z jednotiek izopentenylpyrofosfátu , ktorý je tvorený z acetyl-CoA prostredníctvom medziproduktu kyseliny mevalónovej v dráhe HMG-CoA reduktázy . Alternatívou, ktorá nesúvisí biosyntézy IPP je známy v niektorých bakteriálnych skupín a plastidov rastlín, tzv MEP- (2-metyl D -erythritol-4-fosfát) dráhy, ktorý je zahájený z C 5 cukrov . V obidvoch dráhach sa IPP izomerizuje na DMAPP enzýmom izopentenylpyrofosfát izomerázy.
Geranylpyrofosfát je prekurzor monoterpénov (a teda monoterpenoidov). [2] Biosyntéza je sprostredkovaná terpénsyntázou . [3] [4]
Eliminácia pyrofosfátovej skupiny z geranylpyrofosfátu vedie k tvorbe acyklických monoterpénov, ako je ocimén a myrcény . Hydrolýza fosfátových skupín vedie k prototypickému acyklickému monoterpenoidnému geraniolu . Ďalšie prešmyky a oxidácie poskytujú zlúčeniny, ako je citral , citronellal , citronellol , linalool a mnoho ďalších. Mnohé monoterpény nachádzajúce sa v morských organizmoch sú halogenované , ako napríklad halomón .
Okrem lineárnych prípojok môžu izoprénové jednotky vytvoriť spojenia na vytvorenie krúžkov. Najbežnejšia veľkosť krúžku v monoterpénoch je šesťčlenný krúžok. Klasickým príkladom je cyklizácia geranylpyrofosfátu za vzniku limonénu .
Terpinen , phellandrenes a terpinolen sú vytvorené podobne. Hydroxylácia ktorejkoľvek z týchto zlúčenín, po ktorej nasleduje dehydratácia, môže viesť k aromatickému p-cymenu . Dôležité terpenoidy odvodené z monocyklických terpénov sú mentol , tymol , carvacrol a mnoho ďalších.
Geranylpyrofosfát môže tiež podstúpiť dve sekvenčné cyklizačné reakcie za vzniku bicyklických monoterpénov, ako je pinén, ktorý je primárnou zložkou borovicovej živice .
Ďalšie bicyklické monoterpény zahŕňajú kateín , sabinén , campén a thujén . gáfor , borneol a eukalyptol sú príklady bicyklických monoterpenoidov obsahujúcich ketónové, alkoholové a éterové funkčné skupiny.